(3s,6s)-及(3s,6r)-3-苄氧甲基-6-甲基-吗啉-2,5-二酮的制备
以2-溴丙酸和 n-叔丁氧羰基-o-苄基-l-丝氨酸为起始试剂首先制得 n-(2-溴丙基)-o-苄基-l-丝氨酸(bpbs),在n,n-二甲基甲酰胺(dmf)/三乙胺n)溶剂中 80 ℃经9 h 后bpbs发生分子内环化反应生成(3s,6s)-3-苄氧甲基-6-甲基-吗啉-2,5-二酮[(3s,6s)-bmmd]及(3s,6r)-bmmd 共存体,产率70%。
将所制得的共存体以为重结晶溶剂采用微分重结晶法,经 4 次“溶解-部分重结晶”操作循环制得两种纯光学构型的(3s,6s)-bmmd 和(3s,6r)-bmmd。将两种光学纯双手性中心的 bmmd 分别溶于,室温下培养得(3s,6s)-bmmd 和(3s,6r)-bmmd 的单晶体,以射线衍射法测定上述两种bmmd的分子结构。
实验部分试剂与仪器:n-boc-o-bzl-l-丝氨酸(99%)为成都三高生化有限公司产品,2-溴代丙酸(ar)为天津津华永胜有限公司产品。、三乙胺、1,4-二氧六环均为分析纯试剂用前经干燥剂处理后重蒸。
瑞士brucker 400 mhz核磁共振谱仪;美国thermofinnigan公司型质谱仪;德国 analysensysteme gmbl公司型元素分析仪;单晶结构测试采用ccd 面探衍射仪,采用经石墨单色器单色化的mo kα射线以φ,ω 扫描方式收集独立衍射点。
吸收校正采用sadabs 程序,晶体结构由直接法(shelxs-97)解出并对其进行全矩阵小二乘法修正后即得到结果。全部计算用 bruker saint 程序完成。